在一定条件下呈现超导电性的材料。
超导体(英文名:superconductor),又称为 超导材料 ,指在某一温度下,电阻为零的 导体 。在实验中,若导体 电阻 的测量值低于10 -25 Ω,可以认为电阻为零。
超导体不仅具有零电阻的特性,另一个重要特征是 完全抗磁性
人类最初发现超导体是在1911年,这一年荷兰科学家 海克·卡末林·昂内斯 (Heike Kamerlingh Onnes)等人发现,汞在极低的温度下,其电阻消失,呈超导状态。此后超导体的研究日趋深入,一方面,多种具有实用潜力的超导材料被发现,另一方面,对超导机理的研究也有一定进展。
超导体已经进行了一系列试验性应用,并且开展了一定的军事、商业应用,在通信领域可以作为 光子晶体 的缺陷材料。
超导体的发现与低温研究密不可分。在18世纪,由于低温技术的限制,人们认为存在不能被液化的“永久气体”,如氢气、氦气等。1898年,英国物理学家杜瓦制得液氢。1908年, 荷兰莱顿大学 莱顿低温实验室 的卡末林·昂内斯教授成功将最后一种“永久气体”——氦气液化,并通过降低液氦蒸汽压的方法,获得1.15~4.25K的低温。 低温研究的突破,为超导体的发现奠定了基础。
在19世纪末20世纪初,对金属的电阻在绝对零度附近的变化情况,有不同的说法。一种观点认为纯金属的电阻应随温度的降低而降低,并在绝对零度时消失。另一种观点,以 威廉·汤姆逊 (开尔文男爵)为代表,认为随着温度的降低,金属的电阻在达到一极小值后,会由于电子凝聚到金属原子上而变为无限大。
1911年2月,掌握了液氦和低温技术的卡末林·昂尼斯发现,在4.3K以下,铂的电阻保持为一常数,而不是通过一极小值后再增大。因此卡末林·昂尼斯认为纯铂的电阻应在液氦温度下消失。为了验证这种猜想,卡末林·昂尼斯选择了更容易提纯的汞作为实验对象。首先,卡末林·昂尼斯将汞冷却到零下40℃,使汞凝固成线状;然后利用液氦将温度降低至4.2K附近,并在汞线两端施加电压;当温度稍低于4.2K时,汞的电阻突然消失,表现出超导状态。

超导体 完全导电性

完全导电性又称零电阻效应,指温度降低至某一温度以下,电阻突然消失的现象。
完全导电性适用于直流电,超导体在处于交变电流或交变磁场的情况下,会出现交流损耗,且频率越高,损耗越大。 交流损耗是超导体实际应用中需要解决的一个重要问题,在宏观上,交流损耗由超导材料内部产生的感应电场与感生电流密度不同引起;在微观上,交流损耗由量子化磁通线粘滞运动引起 。交流损耗是表征超导材料性能的一个重要参数,如果交流损耗能够降低,则可以降低超导装置的制冷费用,提高运行的稳定性。 完全抗磁性又称 迈斯纳效应 ,“抗磁性”指在磁场强度低于临界值的情况下,磁力线无法穿过超导体,超导体内部磁场为零的现象,“完全”指降低温度达到超导态、施加磁场两项操作的顺序可以颠倒。完全抗磁性的原因是,超导体表面能够产生一个无损耗的抗磁超导电流,这一电流产生的磁场,抵消了超导体内部的磁场。
超导体电阻为零的特性为人们所熟知,但超导体并不等同于 理想导体 。从电磁理论出发,可以推导出如下结论:若先将理想导体冷却至低温,再置于磁场中,理想导体内部磁场为零;但若先将理想导体置于磁场中,再冷却至低温,理想导体内部磁场不为零。对于超导体而言,降低温度达到超导态、施加磁场这两种操作,无论其顺序如何,超导体内部磁场始终为零,这是完全抗磁性的核心,也是超导体区别于理想导体的关键。
为阐明超导体的机理,科学家提出了多种理论,包括:1935年提出的,用于描述超导电流与弱磁场关系的London方程;1950~1953年提出的,用于完善London方程的Pippard理论;1950年提出的,用于描述超导电流与强磁场(接近临界磁场强度)关系的GL(Ginzburg-Landau)理论;1957年提出的,从微观机制上解释第一类超导体的BCS(Bardeen-Cooper-Schrieffer)理论等。 其中比较重要的理论有BCS理论、GL理论。

超导体 BCS理论

BCS理论是以近自由电子模型为基础,以弱电子- 声子 相互作用为前提建立的理论。理论的提出者是巴丁(J.Bardeen)、库珀(L.V.Cooper)、施里弗(J.R.Schrieffer)。
BCS理论认为,金属中自旋和动量相反的电子可以配对形成库珀对,库珀对在晶格当中可以无损耗的运动,形成超导电流。对于库珀对产生的原因,BCS理论做出了如下解释:电子在晶格中移动时会吸引邻近格点上的正电荷,导致格点的局部畸变,形成一个局域的高正电荷区。这个局域的高正电荷区会吸引自旋相反的电子,和原来的电子以一定的结合能相结合配对。在很低的温度下,这个结合能可能高于晶格原子振动的能量,这样,电子对将不会和晶格发生能量交换,没有电阻,形成超导电流。
BCS理论很好地从微观上解释了第一类超导体存在的原因,理论的提出者巴丁、库珀、施里弗因此获得1972年 诺贝尔物理学奖 。但BCS理论无法解释第二类超导体存在的原因,尤其是根据BCS理论得出的麦克米兰极限温度(超导体的临界转变温度不能高于40K),早已被第二类超导体突破。
超导体的分类方法有以下几种:
(1)根据材料对于磁场的响应: 第一类超导体 第二类超导体 。从宏观物理性能上看,第一类超导体只存在单一的临界磁场强度;第二类超导体有两个临界磁场强度值,在两个临界值之间,材料允许部分磁场穿透材料。从理论上看,如上文“理论解释”中的GL理论所言,参数κ是划分两类超导体的标准。
在已发现的元素超导体中,第一类超导体占大多数,只有钒、铌、锝属于属于第二类超导体;但很多合金超导体和化合物超导体都属于第二类超导体。
(2)根据解释理论:传统超导体(可以用 BCS理论 或其推论解释)和非传统超导体(不能用BCS理论解释)。
(3)根据临界温度: 高温超导体 低温超导体 。高温超导体通常指临界温度高于液氮温度(大于77K)的超导体,低温超导体通常指临界温度低于液氮温度(小于77K)的超导体。
昂尼斯持久电流实验
从1954年3月16日始,到1956年9月5日止,为了证实超导体电阻为零,科学家将一个铅制的圆环,放入温度低于T c =7.2K的空间,利用电磁感应使环内激发起感应电流。在两年半的时间内的电流一直没有衰减,这说明圆环内的电能没有损失,当温度升到高于T c 时,圆环由超导状态变正常态,材料的电阻骤然增大,感应电流立刻消失,这就是著名的 昂尼斯 持久电流实验。
1962年, 剑桥大学 研究生约瑟夫森在理论上预言,电子能通过两块超导体之间薄绝缘层,在不到一年的时间内,安德森和罗厄耳等人从实验上证实了约瑟夫森的预言。这一重要发现为超导体中电子对运动提供了证据,使对超导现象本质的认识更加深入。约瑟夫森效应成为微弱电磁信号探测和其他电子学应用的基础。
20世纪70年代
1973年,发现超导合金――铌锗合金,其临界超导温度为23.2K(﹣249.95℃),这一记录保持了近13年。
1979年,在日本的试验铁路——宫崎线上,超导列车成功地进行了载人可行性试验,时速达517千米。
20世纪80年代
1980年,丹麦的Bechgaard等人合成出第一个有机超导体(TMTSF) 2 PF 6
1986年,缪勒和柏诺兹发现一种成分为钡、镧、铜、氧的陶瓷性 金属氧化物 LaBaCuO 4 具有高温超导性,临界温度可达35K(﹣240.15℃)。由于陶瓷性金属氧化物通常是绝缘物质,因此这个发现的意义很大,缪勒和柏诺兹因此而荣获了1987年度诺贝尔物理学奖。此后,高温超导的研究迅速发展。
1986年,美国 贝尔实验室 研制出临界超导温度达40K(﹣235.15℃)的超导材料,打破液氢的“温度壁垒”(40K)。
1987年,美国华裔科学家、 休斯顿大学 教授 朱经武 以及中国科学家 赵忠贤 相继研制出钇-钡-铜-氧系材料,临界超导温度提高到90K(﹣185.15℃)以上,打破液氮的“温度壁垒”(77K)。
1987年底,发现铊-钡-钙-铜-氧系材料的临界温度达125K(﹣150.15℃)。从1986-1987年的短短一年多的时间里,临界超导温度提高了近100K。
1988年,日本日立制作所发现,汞系超导材料的临界温度达135K,在高压条件下,其临界温度将能达到164K。
20世纪90年代
1991年3月,日本住友电气工业公司展示了世界上第一个 超导磁体
1991年10月,日本原子能研究所和东芝公司共同研制成以铌、锡化合物制作的核聚变堆用超导线圈。该线圈电流密度达到每平方毫米40安培,为过去的3倍多。
1992年,一个以巨型超导磁体为主的 超导超级对撞机 特大型设备,于美国得克萨斯州建成并投入使用,耗资超过82亿美元。
超导磁流体推进船
1992年1月27日,由日本船舶和海洋基金会建造的,第一艘采用超导 磁流体推进器 的轮船——“大和”1号在日本神户下水试航。
1996年,欧洲电缆巨头皮雷利电缆公司、美国超导体公司和旧金山的电力研究所共同制成第一条地下高温超导输电电缆,电缆长6000米,由缠绕铋-锶-钙-铜-氧系超导材料的液氮空管制成。
1999年,德国普朗克研究所的Bernhard等人发现,钌铜化合物RuSr 2 GdCu 2 O 8-δ 同时具有超导性和铁磁有序性,其 超导临界温度 为15~40K,铁磁性转变温度为133~136K。 由于该化合物同时具有超导性和铁磁有序性,在计算机数据存储上有较大应用潜力。
21世纪初
2004年1月29日,美国标准技术研究院和美国科罗拉多大学的科学家组成的联合研究小组提出一种新的物质形态—— 费米子凝聚态 (fermionic condensate),并预言它将帮助人类做出下一代超导体。
2006年, 日本东京工业大学 细野秀雄(Hideo Hosono)教授合成以铁为超导主体的化合物LaFeOP,开创了对 铁基超导体 的研究。
2012年9月,德国 莱比锡大学 发现石墨颗粒能在室温下表现出超导性。
铜氧超导体包括90K的稀土系,110K的铋系,125K的铊系,135K的汞系超导体。它们都含有铜和氧,因此称为铜氧超导体。铜氧超导体具有相似的层状结晶结构,其中铜氧层是超导层。
对铜氧超导体的研究呈现以下趋势:首先,铜氧超导体已经较为成熟,如由铊-钡-钙-铜-氧 超导薄膜 制成的装置,已应用于移动电话的发射塔,以增加容量,减少断线和外界干扰。 其次,铜氧超导体的基础研究处在瓶颈阶段,转变温度一直以来不能突破164K。再次,对铜氧超导体的机理研究有所进展,如2002年,德国、法国和俄罗斯的科学家利用 中子散射技术 ,在单铜氧层Tl 2 Ba 2 CuO 6+δ 中观察到 磁共振 ,有助于对探明 铜氧化物超导体 的机理。

超导体 铁基超导体

自从2006年发现铁基超导体以来,对铁基超导体日趋深入,比较突出的成果有:2008年,日本科学家细野秀雄发现掺杂F的LaFeOP超导体具有26K的临界温度;2008年,中国科学家赵忠贤、陈仙辉、王楠林、闻海虎、方忠发现临界温度达43K的SmFeAs 1-x F x 超导体和临界温度达55K的ReFeAs 1-x F x 超导体,在铁基超导体的领域首次突破40K的麦克米兰极限温度。
铁基超导体之所以受到关注,原因有两点:其一,Fe离子是磁性离子,打破了磁性离子不利于超导的观点,为探索新的超导体提供了一种思路;其二,类似于铜氧超导体,铁基超导体也存在强的电子与自旋相互作用,对探明高温超导机理有参考价值。
超导材料临界温度
超导材料临界温度Tc总表
材料
符号
T c (K)
晶胞中Cu-O平面数目
结构
YBa 2 Cu 3 O 7
123
92
2
Bi 2 Sr 2 CuO 6
Bi-2201
20
1
Bi 2 Sr 2 CaCu 2 O 8
Bi-2212
85
2
四方晶系
Bi 2 Sr 2 Ca 2 Cu 3 O 6
Bi-2223
110
3
四方晶系
Tl 2 Ba 2 CuO 6
Tl-2201
80
1
四方晶系
Tl 2 Ba 2 CaCu 2 O 8
Tl-2212
108
2
四方晶系
Tl 2 Ba 2 Ca 2 Cu 3 O 10
Tl-2223
125
3
四方晶系
TlBa 2 Ca 3 Cu 4 O 11
Tl-1234
122
4
四方晶系
HgBa 2 CuO 4
Hg-1201
94
1
四方晶系
HgBa 2 CaCu 2 O 6
Hg-1212
128
2
四方晶系
HgBa 2 Ca 2 Cu 3 O 8
Hg-1223
134
3
四方晶系
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